离子反应试题归类简析--化学家园

离子反应试题归类简析

题型示例一：离子共存

离子共存问题是历年高考的热点，重现率极高，主要有两类题型，即选择题和推断填空题。

例1. （2002年·上海）在pH=1的无色溶液中能大量共存的离子组是

C. D.

解析：首先是审题，题目有两个限制性条件，①是pH=1，②是无色溶液；然后针对条件并结合选项进行解析。离子组存在的环境（pH=1）是强酸性的，和不能大量在强酸性溶液中共存，即可排除B、D选项。又溶液为无色，排除含有色离子（）的离子组C，故答案为A。

方法精要：

1. 在下列情况下离子均不能大量共存：

（1）发生复分解反应

包括生成难溶性物质、难电离物质、挥发性物质等。以下几种情况作重点掌握：①与H⁺不能共存的离子主要有：；弱酸根阴离子，如等；等；等。②与不能共存的离子主要有：弱碱的阳离子，如等；含氢的弱酸根阴离子，如等；③易错点：不能共存，它们易结合生成沉淀。④盲点：能生成微溶物的离子浓度足够大（详见新教材第三册）时，它们不能共存，如。

（2）发生氧化还原反应

①常见情况，如或或；；②特例，如离子，在酸性或碱性条件下均有强氧化性，与具有还原性的离子如等不能共存，这一知识点在1992年、1996年全国高考中出现过。③盲点：不能共存，这是同学们碰到的次数比较少的一对离子组。

（3）发生双水解反应

①常见情况，如分别与等；②易错点：不能共存，与可以共存。这样记忆或理解，在学过的常见物质中能够找到，说明它不易发生双水解反应或双水解趋势较弱，它才存在。

（4）发生络合反应

如

2. 在解题时，结合具体问题，还要把握以下几点：

（1）首先要注意审题，除考虑离子间能否发生反应外，还必须考虑限制条件，像①溶液的酸碱性环境怎样，②溶液的颜色情况，③溶液是否透明，④能发生氧化还原反应等。对隐含条件型问题，必须先将隐含条件揭示出来，比如题目表述为：“水电离出来的[H⁺]或[]为多少”、“在与Al反应能生成H₂的溶液中”等，你要判断清楚溶液的酸碱性，然后考虑离子间的反应情况。又如题目是要求选正确的还是选不正确的，要看清楚。

（2）注意前后（题干条件、要求与选项）联系，不要丢三落四，思维要严谨。

题型示例二：离子方程式的配平或书写

其考查方式是多样化的，可以要求配平，也可以要求直写；可以与氧化还原反应知识结合，也可以与化工生产知识相结合（如1998年上海高考中的“电解饱和食盐水制取NaOH的工艺流程”问题），甚至可以隐身于计算题中。

例2. （1997年·全国）（1）向NaHSO₄溶液中，逐滴加入Ba(OH)₂溶液至中性，请写出发生反应的离子方程式：__________________。（2）在以上中性溶液中，继续滴加Ba(OH)₂溶液，请写出此步反应的离子方程式：_____________。

解析：NaHSO₄是二元强酸的酸式盐，可以理解为全部电离。当反应后溶液呈中性时，其反应式为：，那么，离子反应方程式为：。此时溶液中溶质只有，加入的离子反应方程式为：。

方法精要：

（1）处理离子方程式的配平问题，至少要遵循两条原则：质量守恒和电荷守恒，如果是氧化还原反应，还要遵循电子得失守恒规律。需要注意的是，关于缺项的离子方程式的配平，其缺项内容一般为反应介质，通常是强酸、强碱、水，它们参与反应，但其中元素的化合价不变；要填盐的情况很少。

（2）处理离子方程式的书写习题，应把握以下几点：

①改写原则：未处于自由移动离子状态的反应不能改写为离子方程式，如铜与浓硫酸的反应、氯化钠固体与浓硫酸的反应、、氯化铵固体与氢氧化钙固体的反应等。单质、氧化物、非电解质（如有机物）、弱电解质、难溶物、气体等一律写化学式。对于微溶物，新教材中只提到了四种，分别是。当生成物中有微溶物析出时写化学式；反应物中的微溶物处于浊液或固体状态时要写化学式，重点是，它以石灰乳形式出现时，不能改写为离子形式；反应物中微溶物处于溶液状态时，应改写成离子形式。对于多元弱酸的酸式根离子，不能改写。

②书写方法：最好是先写出其化学反应方程式，在此基础上再写离子方程式。

③难点问题：酸式盐与碱的反应，情况比较复杂，加入碱的量不同，其产物不同，比如高一新版教材第二章第二节课后就有一道关于与反应的离子方程式问题，该处反应是少量时的情况，它是化学反应方程式在前，离子方程式在后。一般应这样思考：以碳酸氢钙与氢氧化钠反应为例，氢氧化钠少量时，即碳酸氢钙相对过量，这时，不能将所有的反应完，则溶液中还有，因此其离子反应式为：。反之，氢氧化钠足量时，要将所有的反应完，这时溶液中会有，其离子反应式为：。

④易错考点：、在一起时，应生成而不是，如处理碳酸氢镁与氢氧化钙的反应，就要注意这一点。

题型示例三：离子方程式的正误判断

例3. （2002年·河南）下列反应的离子方程式正确的是

A. 碳酸氢钙溶液中加入过量的氢氧化钠溶液：

B. 氯化铁溶液中通入硫化氢气体：

C. 次氯酸钙溶液中通过过量二氧化碳

D. 氯化亚铁溶液中加入硝酸：

解析：A选项的产物中应该有沉淀；B选项中不能改写，因为它是气体（溶于水也难电离）；C选项的产物中应该是而不是沉淀，因为二氧化碳过量，故A、B、C均不正确，答案为D。

例4. （2002年·上海）下列离子方程式书写正确的是

A. 溶液中通入：

B. 澄清石灰水与少量小苏打溶液混合：

C. FeS固体放入稀硝酸溶液中：

D. AlCl₃溶液中加过量氨水：

解析：A选项主要是电荷不守恒；C选项主要是不符合反应事实，因为稀硝酸有氧化性，故不可能产生H₂S；D选项也是不符合反应事实，反应只生成沉淀，该沉淀不溶于过量的弱碱（氨水）中。答案为B。

方法精要：

1. 从方法上来说，做好离子方程式正误判断题的关键是解题时做到“三看”、“四查”，要小心仔细。

“三看”是指：①看反应条件，溶液中进行的反应可以用离子方程式表示，熔融或固体状态下的反应不能用离子方程式表示。②看物质的情况，如溶解度小的、难电离的不能改为离子。③看反应是否符合事实，臆造的反应就是错误的。

“四查”是指：①查化学符号的书写。②查“=”、“△”、“↑”、“↓”等是否运用准确，比如2002年理综第29题，评分细则显示：第（1）问中的化学方程式无“△”、“↑”等符号均无分。③查离子反应是否遵循质量守恒、电子得失守恒和电荷守恒。④同一种物质电离出来的阴阳离子个数比与离子方程式中显示的个数比是否一致，特别是酸式盐与碱的反应情况，涉及到少量与过量等不同的情况。

2. 从复习目的讲，通过解题尽可能做到“一归纳”。“一归纳”是指将历年高考关于离子反应方程式正误判断题中常出现的离子对、离子反应等梳理一下，如常涉及的知识点、反应类别、考查角度、解题方法等，做到心中有数。如碳酸氢钙与氢氧化钠的反应问题考过几次，各次是以什么方式、从什么角度考查的？可以整理、归纳一下。

3. 从知识角度看，除掌握好前面概括的基础知识外，对氧化还原反应问题、限量问题（过量与少量）、有机反应问题、水解问题应特别关注。如苯酚与碳酸钠反应的产物为苯酚钠与碳酸氢钠，苯酚钠中通入少量或过量的CO₂呢？均生成苯酚与碳酸氢钠。

题型示例四：离子浓度大小比较

考查方式有两类：一是发生离子反应后，判断所得溶液中的离子浓度大小；二是只考虑电离或水解，判断溶液中的离子浓度大小。

例5. （2002年·理综）常温下，将甲酸溶液和氢氧化钠溶液混合，所得溶液的pH=7，则此溶液中

A. B.

C. D. 无法确定的关系

解析：根据溶液中电荷守恒，有关系式，因为pH=7，即，故，所以，答案为C。

例6. （1999年·全国）某二元弱酸（简写为H₂A）溶液，按下式发生一级和二级电离：

H₂A

已知相同浓度时的电离常数，设有下列四种溶液：A. 的H₂A溶液；B. 的NaHA溶液；C. 的HCl与的NaHA溶液等体积混合液；D. 的NaOH与的NaHA溶液等体积混合液。

据此，填写下列空白（填代号）：

（1）最大的是_________，最小的是_________。

（2）最大的是_________，最小的是_________。

解析：C中反应后的溶液含有NaCl（与解题无关）、NaHA、H₂A，各物质的浓度均为；D中反应后的溶液含有Na₂A，浓度为。再与A、B溶液比较，C中的的电离有抑制作用，故最大的是A，最小的是D。与之对应，最大的是D，最小的是A。

方法精要：

（1）水解理论：一要注意物质组成微粒之间的数量关系，二是注意水解后酸性溶液的或碱性溶液中的总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如在溶液中，有关系式：。

（2）电离理论：弱电解质的电离是微弱的；且多元弱酸的电离是分步电离的，主要是第一步电离，有时还要考虑水的电离。如在H₂S溶液中，一级电离产生二级电离产生，则有关系式：。

（3）电荷守恒：任何电解质溶液均呈电中性，即阴、阳离子所带电荷总数分别相等。如在溶液中，有关系式：。

（4）物料守恒：指某一微粒的起始浓度（或物质的量）等于它在溶液中的各种存在形式所耗用该微粒的浓度之和。如在Na₂S溶液中，部分水解后，硫元素在溶液中有三种存在形式，有关系式：；溶液中之间存在关系式：。

对于这一类问题常用解答方法为：

（1）先将反应后的溶液中存在的离子找出来，包括水电离出来的，不要遗漏，并注意最大浓度的离子、最小浓度的离子及之间的关系，如果是选择题，就可以根据这些关键性的离子浓度大小来判断选项的正确与否，再进行排除。

（2）注意运用物质的量（或原子个数）守恒、电荷守恒规律，既可以简化解题分析过程，又能检验所做的答案正确与否。

当然，还有一些其他题型，如离子的检验、推断、分离等，近几年虽然没有考查，但是在以往的高考试题中出现过，也不可忽视。

例7. 某无色溶液，其中有可能存在的离子如下：

。现取该溶液进行有关实验，实验结果如下图所示：

请回答下列问题：

（1）沉淀甲是____________，生成该沉淀的离子方程式为：____________。

（2）沉淀乙是____________，由溶液甲生成沉淀乙的离子方程式为：____________。

（3）气体甲的成分有哪几种可能？____________。

（4）综合上述现象，可以肯定存在的离子有____________。

解析：原无色溶液中加入过量的氢溴酸时，所产生的淡黄色沉淀甲是什么？能否依据的加入就认定甲为AgBr呢？如果甲是AgBr，则原溶液中必定含有。当溶液中含有时，题设的几种阴离子均不能存在，故甲不可能为AgBr，即排除了溶液中含有的情况。那么，沉淀甲只可能为S，生成S的离子方程式为：，说明原溶液中有，进而推断原溶液中一定没有。溶液甲又是什么？现在剩下的离子中可能反应生成的沉淀（乙）只有了，说明原溶液中有，它与过量的氢溴酸反应生成Al³⁺，即溶液甲，然后。另外，溶液中有无无法确定，没有现象能说明这两种离子的存在与否，但为保持溶液的电中性，原溶液中一定含有Na⁺。