配合物的空间构型
配合物多数由过渡元素组成,
d区元素离子(某些为原子)具有能量相近的(n-1)dnsnp空轨道,极利于形成各种成键能力较强的杂化轨道,以接受配体提供的电子对。未充满的(n-1)d轨道上的电子屏蔽作用较小,使离子的有效核电荷较大,半径较小,极化能力较强;结构的不饱和性(d层未满)又使它具有较大的变形性。
空间构型
配合物的空间构型指的是配位体围绕着中心离子(或原子)排布的几何构型.一般采用X射线衍射法测定(原子位置、键角、键长等)。
空间构型的决定因素:配位数、中心离子及配位体的种类
排布方式使排斥作用最小,系统的能量最低。
如:NiCl42- 四面体
Ni(CN)42- 平面正方形
配合物的空间构型
配位数 | 杂化轨道类型 | 空间构型 | 配合物 | |
2 | sp | 直线型 | ![]() | [Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)]2- |
3 | sp2 | 平面三角形 | ![]() | [CuCl3]2-、[Cu(CN)3]2- |
4 | dsp2 | 平面正方形 | ![]() | [Ni(CN)4]2-, Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)配合物 |
sp3 | 正四面体 | ![]() | [Co(SCN)4]2-,Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物 | |
5 | dsp3 | 三角锥体 | ![]() | [Ni(CN)5]3-,Fe(CO)5 |
sp3d2 | ||||
6 | d2sp3 | 正八面体 | ![]() | [CoF6]3-,[FeF6]3-,[Fe[CN]6]3-,[Co(NH3)6]3+ |
异构现象
两种或两种以上化合物,具有相同的原子种类和数目,但结构和性质不同.
空间异构
几何异构
旋光异构(手性异构)
结构异构
空间异构:配位体相同,内外界相同而仅是配位体在中心离子周围空间分布不同。
几何异构:配位体相同,但空间排布方式不同
旋光异构:镜像对称(手性分子) 使偏振光旋转(右旋d,左旋l)
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