铁(III)的硫氰配合物的平衡问题
文／屈 直
高三化学选修教材在讲浓度对化学平衡的影响时，选做了氯化铁溶液和硫氰化钾溶液反应生成红色的硫氰化铁的实验：
ＦｅＣｌ3＋3ＫＳＣＮ
Ｆｅ（ＳＣＮ）3＋3ＫＣｌ
实验用10mL0.01ｍｏｌ／Ｌ的ＦｅＣｌ3溶液和10ｍＬ0.01ｍｏｌ／Ｌ的ＫＳＣＮ溶液反应，反应后可观察到溶液变红色；然后把这红色溶液均分到3个试管里，在第一个试管里加入少量1ｍｏｌ／Ｌ的ＦｅＣｌ3溶液，在第二个试管里加入少量1ｍｏｌ／Ｌ的ＫＳＣＮ溶液。跟第三个试管相比较可以发现，加入浓的ＦｅＣｌ3和ＫＳＣＮ溶液后，试管内的红色加深。这说明，增加反应物浓度之一，可使化学平衡向正反应方向移动，从而使生成物Ｆｅ（ＳＣＮ）3的浓度增大。
于是，有人想到，如果增加生成物的浓度平衡就会向逆反应方向移动。怎样增大生成物的浓度呢?显然，要从溶液红颜色的深浅变化判断平衡移动的方向，只能加入氯化钾。果然，在以上ＦｅＣｌ3和ＫＳＣＮ反应后生成的红色溶液里加入氯化钾晶体，溶液的红颜色会变浅。因此，有人就顺理成章地得出结论：这说明，在化学平衡状态下，如果增加某生成物的浓度，则化学平衡向逆反应方向移动。
然而，真的如此吗?以上实验真的说明了增加某生成物的浓度，化学平衡向逆反应方向移动吗?
如果仔细讨论ＦｅＣｌ3与ＫＳＣＮ的反应，可以发现，以上结论是很成问题的。ＦｅＣｌ3与ＫＳＣＮ的反应实际上是Ｆｅ3＋与ＳＣＮ－离子之间的反应(更准确地说是［Ｆｅ（Ｈ2Ｏ）6］3＋与SCN－离子之间的反应)。反应的生成物可以是［Ｆｅ（ＳＣＮ）］2＋、［Ｆｅ（ＳＣＮ）2］＋…直到［Ｆｅ（ＳＣＮ）6］3－，这些配离子均呈红色。该反应可以简单地表示为：
Ｆｅ3＋＋ＳＣＮ－Ｆｅ（ＳＣＮ）］2＋
从化学平衡的角度来考虑，该反应是Ｆｅ3＋与ＳＣＮ－离子生成铁（Ⅲ）硫氰配离子与铁(Ⅲ）硫氰配离子解离为Ｆｅ3＋和ＳＣＮ－离子之间的平衡，Ｃｌ－离子与K＋离子实际上并没有参加上述离子反应，当然不可能参与上述化学平衡。也就是说，在以上平衡体系中加入KCｌ晶体以增加ＫＣl的浓度，或加入任何无色的易溶的不与水反应的固体强电解质，例如，Nａ2ＳＯ4，ＮａＣｌ等，使溶液的离子强度增大，离子活度减小，都可使红色变浅，这是盐效应所造成的。
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