说明: 简单来说,待定系数法就是把需要求解的问题转化成求未知数,然后将未知数设为已知(如设为x、y、z等),根据化学知识和数学知识类似于解方程组的方法来求解,有时可达到意想不到的简单解法。
例1(1998年全国高考化学题)某种ABS工程树脂,由丙烯腈(CH2=CHCN,符号A)、1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2,符号B)和苯乙烯(C6H5-CH=CH2,符号S)按一定配比共聚而得。
(1)A、B和S三种单体中,碳氢比(C:H)值最小的单体是_______。
(2)经元素分析可知该ABS样品的组成为CaHbNc(a、b、c为正整数),则原料中A和B的物质的量之比是__________(用a、b、c表示)。
[解]A:CH2=CHCN 分子式为C3H3N
B:CH2=CH-CH=CH2 分子式为C4H6
C:C6H5-CH=CH2 分子式为C8H8
已知ABS样品的组成为CaHbNc,则根据元素守恒可知:
A的物质的量为c,接下来可设B的物质的量为x,S的物质的量为y。
根据碳元素和氢元素守恒可得:3c+4x+8y==a (1)
3c+6x+8y==b (2)
由(1)、(2)式解得:x==
,y==
则A、B的物质的量之比为c:
例2(1999年广东高考化学题)某工业反应混合液中仅可能含有的组分是:乙醚(C4H10)、乙醇(C2H6O)和水。经分析,液体中各原子数之比为C:H:O==16:42:5。
(1)若混合液中只含两种组分,则所有可能的组合是(错答要倒扣分):_____。
(2)若混合液中含有三种组分,在628 g混合液中有1 mol H2O,此时乙醇和乙醚的物质的量各是多少?
[解](1)设乙醚、乙醇和水的物质的量分别为x、y、z
则由各原子数之比为C:H:O==16:42:5可得:
(4x+2y):(10x+6y+2z):(x+y+z)==16:42:5
求得:2x-3y-8z==0
由于只含两种组分,则x、y、z中必有一为零,由方程的特点可知只能y=0或z=0
y=0时,两种组分为乙醚和水,物质的量之比为x:z==4:1
z=0时,两种组分为乙醚和乙醇,物质的量之比为x:y==3:2
(2)z=1,则2x-3y==8……①
又根据总质量为628 g得出方程:74x+46y+18==628……②
联立方程①②,求得x=7,y=2
所以乙醇和乙醚的物质的量分别是7 mol、2 mol
例3(1994年全国高考化学题)现有一份CuO和Cu2O混合物,用H2还原法测定其中CuO的质量x(g)。实验中可以测定如下数据:W-混合物的质量(g),W(H2O)-生成H2O的质量(g),W(Cu)-生成Cu的质量(g),V(H2)-消耗的H2在标准状况下的体积(L)
(已知摩尔质量:Cu-64 g/mol、CuO-80 g/mol、Cu2O-144 g/mol、
H2O-18 g/mol)
(1)为了计算x,至少需要测定上述四个数据中______个,这几个数据的组合共有________种,请将这些组合一一填入下表空格中:
说明:①选用W、W(H2O)、W(Cu)、V(H2)表示,不必列出具体计算式。
②每个空格中填一种组合,有几种组合就填几种,不必填满。
(2)从上述组合中选写一个含W的求x的计算式:
x=___________
解(1)混合物中有CuO和Cu2O两种物质
已知CuO的质量为x,即物质的量为
,所以可设Cu2O的物质的量为y
用H2还原时发生的反应如下:

由题意可知:

要求x、y的值,只需联立两个方程即可,则可以联立的方程有:①②、
①③、①④、②③、③④(因为②④方程联立时无解)即至少需要两个数据,这样的组合共有5组。
(2)由题意可由方程①②、①③、①④即可求出含W的x值:

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